Forma de alta temperatura BBO (a-BaB2O4) es un cristal uniaxial negativo. Tiene gran birrefringencia en el amplio rango de transparencia de 189 nm a 3500 nm. Recientemente, MT-Optics ha tenido éxito en hacer crecer este cristal a gran tamaño. Las propiedades físicas, químicas, térmicas y ópticas del cristal a-BBO son similares a las de β-BBO. Sin embargo, las propiedades ópticas no lineales del cristal a-BBO se desvanecen debido a la simetría céntrica con su estructura cristalina, no se recomienda ni se utilizan procesos NLO.
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